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制法
松香改性酚醛树脂仍以传统的合成工艺为主要特征。一步法的特点是将酚,醛等原料与松香混合后直接反应,工艺形式简单,但后续各步升温等控制要求较高;二步法的特点是预先合成酚醛缩合物中间体,再与松香体系反应,经各个特定反应阶段后形成低酸价、高软化点和具有相当分子量和一定矿油溶剂溶解性的树脂。
不易溶于一般。且对塑料等材料的性能欠佳,经松香改性后的树脂6应用于油墨,可油墨的性、油溶性及干燥性,油墨的光亮度、坚牢度及耐磨、耐水等性能。松香改性酚醛树脂用多元醇进一步酯化。可高熔点和任意酸值的树脂;酸值高的改性树脂醇溶性好,可用于凹印油墨等的制造;而酸值低的改性树脂用途更广,可作为油墨展色剂及罩光漆等使用。5)在环氧树脂中的应用,环氧树脂是以脂肪族、脂环族或族链段为主链且分子结构中具有2个以上环氧基团的高分子预聚物。在涂料、胶粘剂、电气绝缘及复合材料中应用极为广泛,在利用松香改性、合成环氧树脂方面研究较多。
1.一步法工艺 一步法的反应原理
①甲阶酚醛树脂的合成在熔融的松香中加入烷基酚,多聚甲醛在体系中以颗粒状存在,随后分解成单体甲醛,与烷基酚发生缩聚反应。
②次甲基醌的形成升温脱水,在升温的中,体系中的甲基的活性急速,发生了甲基分子内的脱水,甲基分子间的缩合醚化反应,形成了各种不同聚合度的酚醛缩合物。
③松香与次甲基醌及马来酸酐的加成在180℃时加入马来酸酐,利用马来酸酐的不饱和双键和松香酸中的双键加成,同时次甲基醌与松香酸也进行Diels-Alder加成反应,生成马来酸酐化苯并呋喃。
④多元醇的酯化体系中大量羧基的存在,会破坏体系的平衡,引起树脂的不稳定。所以我们加入多元醇,利用多元醇的基与体系中羧基的酯化反应,降低体系的酸价。同时,通过多元醇的酯化,形成了适用于胶印油墨需要的高聚物。
底漆涂料中除含有适于砂磨的树脂、助剂以外,还含少量易于渗入管孔的填充料,一般呈液体,固体分含量较高,有一定的填充性,干后涂膜易磨,可较为的底漆层,再上涂面漆便可平整光滑的表面效果。根据涂饰质量要求可选用适宜的底漆品种。当前应用较多的是聚氨酯类底漆,其除了有的底漆品质外。还有突出的附着力,欲坚韧的涂膜。可用不饱和聚酯底漆,类漆因是挥发型漆,干后漆膜易渗。并且耐溶剂性与耐热性差,故多用于显孔装饰,不适于度要求高的涂饰,底漆与面漆有什么不同,众所周知。油漆或者水漆涂装底漆和面漆是必须要做的工序。
2.二步法工艺 二步法的反应原理
①在特殊的催化剂作用下,甲醛在烷基酚的溶液中形成多种含大量活泼甲基的甲阶酚醛低聚物。由于体系没有松香酸的抑制作用,所以可以合成超过5个酚结构单元的缩合物。②多元醇与松香在高温下酯化,在碱性催化剂作用下,可以较快地达到所需的酸价。③在反应好的松香多元醇酯中,的滴加合成的甲阶酚醛树脂,控制滴加的速率和温度,滴加完毕。升温脱水,终形成所需的树脂。5830074510
后枞酸含量高达95%的平衡产物,2)加成反应,在所有的纯树脂酸中,只有左旋海松酸能以其共轭双键结构与马来酸酐发生狄尔斯-阿德尔反应,生成加成物,其他枞酸型树脂则不与马来酸酐反应,但在加热条件下。枞酸、新枞酸、长叶松酸会异构成左旋海松酸。松香也可以与反丁烯二酸(富马酸)、丙烯酸、β-丙酸内酯等发生加成反应,或与甲醛、、丙醛、丁醛、苯甲醛、等发生类似的加成反应,松香还可以与。环戊二烯、等反应,3)氢化反应,枞酸型树脂酸的共轭双键结构在催化剂作用和一定的温度和压力下,部分或全部地被氢气所饱和。由于树脂酸中对双键易于氢化。
一步法工艺的优点是废物以蒸汽形式,易于环保处理,但在熔融的松香中发生的酚醛缩合反应易因反应温度高,溶解不均匀而产生很多副反应,因而缩合产物的检测和质量调整较难控制,不易稳定的树脂产品。二步法的优点是能结构和组成相对稳定的酚醛缩合低聚物,各反应阶段较易监控,产品质量也较为稳定。缺点是传统的酚醛浆缩合物必须经酸中和,并用大量次漂洗除盐后才能与松香发生反应,由此产生大量含酚废水,对环境造成极大破坏,而且极耗工时。
一步法与二步法工艺孰是孰非的问题,以来一直是油墨制造者十分关注的焦点。但近随着免洗法合成酚醛缩合物工艺路线的开发,地促进了二步法合成工艺路线的更趋合理化。
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